[电池完全征服](34)圆柱形电池是如何制造的… feat.4680
日本松下公司于上月末表示,已与日本马自达汽车签署圆柱形电池供应合同。双方自去年6月起就供应事宜进行协商,直至近期才达成协议。在此之前,松下还与日本斯巴鲁汽车签订了同类合同。
松下、马自达和斯巴鲁均未公开具体合同内容,但业内认为,松下将向两家车企供应4680圆柱形电池。若如此,搭载4680电池的电动汽车将首次在日本出现。
松下曾表示,4680电池芯量产预计时间为2025财年(2024年4月1日~2025年3月31日)上半年。也就是说,最迟今年9月就能实现4680电池量产。若一切按计划推进,松下推出4680电池的时间将与LG能源解决方案宣布的8月大致相近。
韩国本土电池设备企业Philenergy在本月23日的企业说明会上表示,正在开发“圆柱形4600卷绕机(卷绕设备)”,并已面向欧洲3家企业、美国1家企业、韩国4家企业等全球电池企业完成演示后,开始进行技术营销。
一度似乎要被方形、软包电池挤压的圆柱形电池,随着所谓“46径”电池(统称直径为46毫米的圆柱形电池)的出现,再次受到市场高度关注。整车企业正在重新增加电动汽车中圆柱形电池的搭载比例。
根据市场调研机构SNE Research的数据,全球电动汽车市场中圆柱形电池的占有率从2019年的28%、2020年的23%、2021年的16%、2022年的12%一路下降,但在2023年又回升至13%。
如果46径电池进入全面量产阶段,这一比例有望进一步提升。LG能源解决方案、Samsung SDI、SK On、松下、宁德时代(CATL)、比亚迪(BYD)等头部电池芯企业都制定了46径电池的生产计划。<关于4680电池请参考“电池完全征服”第20期>
46径圆柱形电池在外观上与传统的1865、2170等圆柱形电池差别不大,制造工艺也相似。但由于应用了创新技术,制造过程更加复杂,量产时间也相应推迟。下面通过与4680电池的对比来了解圆柱形电池的制造工艺。
像在面包上抹草莓酱一样……电极制作
将圆柱形锂离子电池拆解后可以看到,在圆形金属壳体内,多层薄片像卷筒卫生纸一样被卷成一卷。卷成圆筒状的薄片由正极片—隔膜—负极片相互叠放构成,这一结构被称为“果冻卷”(jelly roll),因为其外形与果冻卷蛋糕十分相似而得名。
二次电池的圆柱形电池,首先需要制作好这一果冻卷并装入金属壳体,然后注入电解液并进行密封,以此方式完成制造。
电池行业通常将电池的制造工艺划分为电极工艺→组装工艺→化成工艺→电池包工艺四个阶段。根据圆柱形、方形、软包等不同形态,细分工序会有所不同,但基本流程相同。
电极工艺是制造电池正极和负极的过程,也称为极片工艺。电极对电池性能影响最大,成本占比也最高。电极工艺又分为混合、涂布、辊压(压延)、分切/冲切工序。
混合(mixing)是将正极和负极活性物质与溶剂混合,制备浆料(Slurry)的过程。浆料是一种类似面粉糊状的黏稠物质。在此过程中,还会加入提高活性物质颗粒间粘结力的粘结剂,以及帮助电子传导的导电剂。<关于导电剂和粘结剂请分别参考第27期和第29期>
涂布工序是指将制备好的正极、负极浆料分别均匀涂覆在铝箔和铜箔集流体上的过程,类似在面包上抹果酱。此时保持浆料涂层厚度均匀、稳定至关重要。将浆料自动涂覆到集流体上的设备称为狭缝模头涂布机(slot die coater)。<关于集流体请参考第24期、第26期>
涂布结束后的电极会被送入紧接着的干燥机,通过热风等方式去除溶剂。特斯拉原计划在4680电池中采用不使用溶剂的干式工艺来替代这种湿法工艺,但目前被认为仅在负极上采用了干式工艺。<关于干式电极请参考第30期>
干燥后的电极会通过两辊之间,使其变得更薄、更平整,这一过程称为辊压(roll pressing)。通过辊压工序,电极整体厚度变薄,集流体与正极活性物质的结合更紧密,从而提高电池的能量密度。
完成辊压后的正极和负极将进入按电池规格进行裁切的分切(Slitting)工序。在这一过程中,通过称为分切机(Slitter)的设备,根据电池芯尺寸切割电极宽度。
裁切好的电极会进入冲切(notching)工序。冲切工序是指在电极无涂布区(活性物质未涂覆的空白区域)中,仅保留用于焊接引出极耳(lead tab,用于将正极和负极与外部电路电连接的端子)的部分,其余部分则被切除。
过去,冲切工序多采用带有锋利刀刃的冲压设备进行冲压切割,而近年来为实现更精细的切割,正逐步转向采用激光设备。
在传统1865、2170圆柱形电池与4680电池的工艺中,差异最大的一环之一就是冲切工序。因为在特斯拉的4680电池中采用了取消极耳的无极耳(Tabless)设计进行生产。其他46径电池也被认为采用了无极耳设计。
从特斯拉公开的设计来看,与其说是完全没有极耳的无极耳,不如说更接近多极耳(multi tab)设计。不是像以往那样焊接单个引出极耳,而是将电池端部加工成多个极耳形态。采用这种方式有利于分散电流和热量。
在传统圆柱形电池中,电流集中在一个正极耳和一个负极耳上,因而在热管理方面存在先天短板,而这一设计正是对其改进。采用无极耳设计的4680电池需要更加精密的激光冲切设备。
冲切工序完成后,制造电池正极和负极的电极工艺即告结束。制成的正极和负极以卷材(roll)形式被输送至组装产线。
卷成一卷装进金属壳……组装工艺
组装工艺是将正极、负极和隔膜组合在一起的过程,通过这一环节形成电池的外形结构。根据圆柱形、方形、软包等不同电池形态,组装工艺差异最大。
在圆柱形电池中,会使用称为卷绕机(winder,卷绕设备)的装置。该设备分别装载正极卷、负极卷以及两卷隔膜,然后像卷筒卫生纸那样将其卷绕成卷并切割成合适长度。这样完成后的结构因与果冻卷蛋糕十分相似,故被称为果冻卷(jelly roll)。
用于4680电池的卷绕机也需要不同于以往圆柱形电池的设备。由于直径增大到46毫米,比以往更粗,因此必须在不发生偏斜的前提下实现更加精确的卷绕。
之后,会在正极和负极的无涂布区分别焊接铝和铜制成的极耳,完成极耳焊接(tab welding)工序。早期多采用超声波焊接,近年来则改为激光焊接。
圆柱形电池组装工艺。图片来源=Center for Advanced Life Cycle Engineering(CALCE) ,University of Maryland
View original image焊接好极耳的果冻卷会被装入金属壳体,此时将负极极耳焊接在壳体底部,将正极极耳焊接在盖帽(壳体上盖)上。随后对壳体进行抽真空并注入电解液,最后通过卷封(crimping)工艺将壳体完全密封。
在特斯拉的4680电池中,由于不存在传统意义上的引出极耳,因此省略了极耳焊接工序。取而代之的是,在正极和负极上分别叠加铝和铜制的圆盘(disk)并进行焊接。
为增强电池安全性,内部还会配备多种安全装置。拆解各厂商的圆柱形电池时,可以看到正温度系数器件(PTC,Positive Temperature Coefficient)、电流中断装置(CID,Current Interrupt Device)、泄压阀(Vent)等装置。
PTC在发生过电流导致电阻升高时,会降低电流量;CID在电池内部产生气体致使压力升高时,会切断电流;即便如此压力仍持续上升时,泄压阀会开启,将气体排放至外部,以防止爆炸。
电池也要“熟成”……化成工艺
完成电极和组装工艺的电池尚未具备电学特性,还不能真正发挥电池功能。为电池注入“最后一口气”、赋予其生命的就是化成工艺。
化成工艺的第一阶段是活化(formation)。在活化阶段,会在规定的温度和湿度条件下,将电池静置一段时间进行老化(aging),并反复进行充放电。通过这一过程,使电解液充分浸润正负极,同时在结构上稳定电池。
在活化阶段,负极表面会形成一层薄薄的固体膜——固态电解质界面膜(SEI,Solid Electrolyte Interphase)。SEI对电池性能和寿命影响巨大。在软包电池中,还会增加在老化过程中去除产生气体的排气(degassing)工序。
在化成工艺中,会通过测量内阻、电压、容量等指标来筛除不良电池。同时还会对内部电阻(IR,Internal Resistance)和开路电压(OCV,Open Circuit Voltage)等进行检测,以评估电池质量。内部电阻越小越好;在OCV检测中,则要确认电池内部是否存在微小短路。
化成工艺的具体流程顺序可能因制造企业而有所不同。
给电池“打包”……电池包工艺
虽然也可以将已具备完整“生命力”的电池直接销售,但电池企业通常还会进一步根据具体应用场景(Application)进行封装,完成电池包工艺。电池包工艺是将制成的单体电芯模块化并装入电池包的过程,通过这一环节提升电池的商品属性和附加价值。
电池包工艺分为连接多个电芯的“电芯到电芯”(cell to cell)工序,以及将电芯装配成模块的“模块到模块”(module to module)工序。
电芯到电芯是指利用线束(wiring harness)或汇流排(Bus bar)将多个电芯连接起来。将这样连接好的电芯模块化,并再次将这些模块相互连接的过程,就是模块到模块。
此时,不仅电芯和模块会被连接,电池管理系统(BMS,Battery Management System)也会一并接入。电池管理系统负责实时监控电池的容量、电压、温度等参数,并维持其性能和安全性。近年来,为防止电动汽车起火,人们还在电池包和模块中引入多种可阻断热蔓延的材料和装置。即便单体电芯发生气体泄漏或爆炸,也要防止事故波及相邻电芯。
与2170等传统圆柱形电池相比,4680电池在相同体积内搭载的电芯数量更少,因此在电池包工艺上具有简化流程的优势。例如,在Model Y车型中,若采用2170电池需要装配4400颗电芯,而采用4680电池只需装配830颗即可。这样可以大幅减少电池包工艺所需的焊接次数和零部件数量。
<参考文献>
Journal of The Electrochemical Society, Lithium-Ion Cells in Automotive Applications: Tesla 4680 Cylindrical Cell Teardown and Characterization, 2923.12.29
University of Maryland, Safety Analysis of Lithium-Ion Cylindrical Batteries Using Design and Process Failure Mode and Effect Analysis, 2024.2.23
江原道消防本部,《关于锂离子电池爆炸及起火机理的研究》,2020.2.19
LG能源解决方案,《Battery Inside》
Samsung SDI 博客
Eugene Investment & Securities,《关注电动汽车电池圆柱形电池市场》,2022.1.30
Kiwoom Securities Research Center,《投资周期全面启动:是时候关注设备》,2023.9.13
版权所有 © 阿视亚经济 (www.asiae.co.kr)。 未经许可不得转载。